虽然这场决战的胜负已定，但在国民党将领的选择上，黄建新却要“重用”演技派，所以他才在两个晚上一共花了7个小时时间打电话来说服濮存昕出演李宗仁，“一开始，濮存昕并不接受这个角色，他觉得自己跟李宗仁的相貌差别太大，但我希望能通过濮存昕的表演把这个角色立住，这个形象虽然篇幅不多，但很需要功力……最终濮存昕出现在了银幕上，他真的为这个戏添彩不少，他和高曙光演的白崇禧都极具军人气质。”

　　而张涵予饰演的毛人凤也是黄建新的“排兵布阵”。当时，张涵予正在拍摄《中国机长》，硬挤出时间来拍摄《决胜时刻》，影片中，毛人凤在开国大典前期潜入北京布置任务的情节是一段“秘史”，这次也被真实呈现。

　　黄建新认为，在人物塑造上，国民党与共产党的角色都要用心，正所谓“惟其艰难，方显勇毅”，“‘决胜时刻’是双方的一个比拼较量，共产党战胜了一个强大的对手，而不是一帮散兵游勇，这样才更加伟大。”